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sábado, 27 de septiembre de 2014
viernes, 4 de julio de 2014
ASPECTO DEL PRODUCTO Y ENSAYOS PRELIMINARES
List
Number
NAME:
________________________________________________ ________
________________________________________________ ________
________________________________________________ ________
________________________________________________ ________
________________________________________________ ________
________________________________________________ ________
DATE: _______________________________ GRADE:
___________
1. INTRODUCCIÓN
La primera fase para identificar un
compuesto orgánico implica la obtención de información del acerca de su
naturaleza mediante ensayos preliminares tales como la determinación de
propiedades organolépticas, ensayo de ignición, de acidez o basicidad y la
determinación del comportamiento químico a través de algunas reacciones
especificas que nos permitan establecer una caracterización aproximada. Esta
fase es muy importante en la medida que puede suministrar información valiosa a
tal punto que podríamos aproximarnos a una caracterización completa del
compuesto en cuestión.
La determinación de las constantes físicas
(únicas para cada sustancia) es útil en la medida que nos suministran
información valiosa no solamente como criterio de pureza sino que se
constituyen en información clave para la
identificación de las sustancias. Sustancias de estas constantes físicas las
más comunes son: para los sólidos el punto de fusión, para los líquidos el
punto de ebullición, el índice de refracción, la densidad. En los compuestos
óptimamente activos la rotación específica es una constante importante para su
identificación.
2. OBJETIVOS
OBJETIVOS GENERALES
Ø Familiarizarnos
con procedimientos propios de una marcha analítica en la identificación de un
compuesto orgánico.
Ø Identificación
de constantes físicas de las sustancias con fines de caracterización e
identificación.
OBJETIVOS ESPECIFICOS
Ø Obtener
información general sobre un compuesto orgánico mediante ensayos físicos y
químicos preliminares como fase importante en el proceso de caracterización.
Ø Aprender
a caracterizar e identificar sustancias mediante la determinación del punto de
fusión, el punto de ebullición, la densidad, el índice de refracción y en los
compuestos óptimamente activos la rotación especifica.
3. MARCO
TEORICO
Conceptos implicados: propiedades físicas
(Punto de fusión, punto de ebullición, la densidad, índice de refracción,
rotación) y químicas de compuestos orgánicos, grupo funcional, análisis
orgánico, reacciones típicas de compuestos orgánicos, acidez, instauración,
aromaticidad, oxidación – reducción, mecanismos de reacción, normas de
seguridad, toxicología, etc.
- MATERIALES Y REACTIVOS (Normas de seguridad)
|
MATERIALES
|
REACTIVOS
|
|
Espátula
|
Ácido clorhídrico 10%
|
|
Crisol
|
Rojo congo
|
|
Vidrio de reloj
|
Bicarbonato de sodio sol, saturada
|
|
Tubos de ensayo
|
Etanol
|
|
Pinza para crisol
|
Ácido sulfúrico
|
|
Mechero
|
Hidróxido de sodio 10%
|
|
Malla
|
Cal sodada
|
|
Trípode
|
Reactivo de Nessler
|
|
Pipetas graduadas
|
Sulfato de cobre 10%
|
|
Cápsula de porcelana
|
Bromo en tetracloruro de carbono 2%
|
|
Pinza para tubo
|
Tetracloruro de carbono
|
|
Papel tornasol
|
Permanganato de potasio 2%
|
|
|
Acetona
|
|
|
Piridina
|
5. PROCEDIMIENTO
EXPERIMENTAL
En la identificación de una sustancia orgánica, el primer paso es obtener
alguna información general sobre la naturaleza del compuesto desconocido. Las
pruebas siguientes sirven para este propósito y realizadas con precaución
constituyen una valiosísima ayuda.
5.1.
PROPIEDADES
ORGANOLÉPTICAS DEL COMPUESTO
Muestras:
|
|
SUSTANCIAS A
EVALUAR
|
|
GRUPO I
|
GRUPO II
|
|
Cloruro de sodio
|
Acetato de sodio
|
|
Tolueno
|
Isoctano
|
|
Cinamaldehído
|
Ácido cinámico
|
|
Ciclohexanol
|
Amino acetofenona
|
|
Ácido p-aminobenzoico
|
N-bromosuccinimida
|
|
Sacarina
|
Ácido 4-aminobencenosulfónico
|
Estado físico: Debe anotarse si la sustancia desconocida es
líquida o sólida. Esta información es usada para consultar las tablas de
compuestos las cuales en gran número de libros están dividas en esta base.
Estado del compuesto: ______________________ mL o gr muestra:
_____________________
Nombre del compuesto:
________________________
Pureza del compuesto: En caso de que la sustancia sea liquida, debe
hacerse una destilación simple sobre una muestra de aproximadamente 5 mL,
recogiendo dos fracciones. Si las diferencias en los puntos de ebullición de
ellas no es mayor de 1 o 2°C y los índices de refracción no difieren
apreciablemente, el líquido puede considerarse puro. Si la sustancia es sólida,
el punto fusión definido con un rango no mayor de 1 o 2°C se considera como
criterio de pureza, especialmente si dio valor es constante después de una o
dos recristalizaciones.
Olor: Compuestos orgánicos tienen olores
característicos.
|
Olores Agradables
|
Olores Desagradables
|
Olores Característicos
|
Olores Almendras amargas
|
Olores más pronunciados
|
|
Esteres
|
Mercaptanos
Isonitrilos
pentametilendiaminas
|
Fenoles
Aminas
Ácidos
|
Benzaldehido
Nitrobenceno
Benzonitrilo
|
Son compuestos que tienen bajo peso molecular
|
Color: Los compuestos orgánicos son incoloros; sin
embargo, muchos tienen colores definidos debido a la presencia de grupos
cromóforos en la molécula.
1.
Nitro compuestos son generalmente amarillos
2.
Nitroso son generalmente azules o verdes
cuando están fundidos o en solución.
3.
Azo compuestos y derivados del
trifenilmetano son altamente coloreados lo mismo que los compuestos con
estructura quinóidea.
4.
Fenoles y arilaminas desarrollan color
durante el almacenamiento, debido a oxidación. Ejemplo: el fenol es incoloro,
presenta una coloración rojiza.
5.
Otros compuestos el color puede deberse a
impurezas que desaparecen o disminuyen al purificar el compuesto. Ejemplo: la
anilina recién destilada es incolora pero adquiere un color rojo oscuro.
Forma Cristalina:
Las muestras solidas se examinan al microscopio para determinar si la sustancia
es homogénea o no; para un análisis más amplio puede usarse un microscopio con
polarizador. Las diferencias en la apariencia cristalina pueden deberse a que
la sustancia es una mezcla o presenta polimorfismo; sin embargo, hay que tener
en cuenta el hecho de que varias sustancias tienen cristales similares.
|
SÓLIDO
|
LIQUIDO
|
|
Color:
|
Color:
|
|
Forma Cristalina:
|
Aspecto:
|
5.2. ENSAYO
DE IGNICIÓN
SÓLIDO
|
LIQUIDO
|
|
|
Ø Colocar
unos pocos cristales en crisol de porcelana y calentar con llama pequeña.
|
Ø Colocar
5 a 10 gotas en crisol de porcelana, acercar la llama del mechero.
|
|
  |
  |
|
Se funde?
|
La sustancia es inflamable?
|
|
|
De qué forma lo hace?
|
Naturaleza de la llama?
|
|
|
Lenta o rápidamente?
|
Ø Luego
caliente con llama pequeña y alternamente acercar llama directamente a la
sustancia, de manera que entre en ignición
antes de que se volatilice.
|
|
|
Se desprenden gases o vapores?
Nota: algunos gases pueden ser nocivos.
|
Punto
de Ignición: Se denomina Temperatura o Punto de Ignición a la
temperatura mínima necesaria para que los vapores generados por un combustible
comiencen a arder. Para que esto suceda es necesario alcanzar primero la
temperatura de vaporización.
Ignición. Acción y efecto de estar un cuerpo ardiendo o
incandescente.
|
|
|
Ensayar si son ácidos o básicos los
vapores mediante tornasol húmedo.
|
||
|
Ø
 Si se carbonizo, caliente fuertemente hasta
queel residuo sea casi blanco o no deje residuo. |
Si queda residuo dejar enfriar, agregar una
gota de agua y ensayar solución con el papel tornasol. Luego agregar una gota
de HCl al 10% Se desprenden gases? |
|
|
|
Si ocurre lo anterior, se determina el
metal presente haciendo un análisis cualitativo inorgánico al residuo.
|
Que se observa?
|
Consideraciones
Los
líquidos arden con llama característica, que da una idea de la naturaleza del
compuesto. Así, los hidrocarburos aromáticos dan una llama fuliginosa con
bastante hollín, debido a su alto contenido de carbono. Los hidrocarburos
alifáticos dan llama amarilla pero con menos hollín. Si el contenido de oxígeno
en el compuesto aumenta, la llama se vuelve azul como en el caso de los
alcoholes. Los compuestos halogenados arden con llama fuliginosa; los
polihalogenados no entran en ignición sino cuando la llama se aplica
directamente a la sustancia.
Los
azucares arden con olor a panela quemada.
Las
proteínas con olor a caucho (cuerno) quemado.
Halogenados: Cuando la ignición se hace sobre un alambre
de cobre, la llama da un color verde azulado
Hidrocarburos alifáticos
saturados y algunos derivados: Llama amarilla poco luminosa
Alquenos,
cicloalquenos, cicloalcanos y halogenuros de alquilo: Llama luminosa y
brillante
Organometálicos: Llamas
coloreadas
Aromáticos y
alquinos: Llama amarilla con gran cantidad de humo y hollín
Oxigenados como
los alcoholes, aldehídos, cetonas, ácidos carboxílicos y ésteres: Llama azul
Carbohidratos o
compuestos hidroxilados de origen natural (terpenos, saponinas, colesterol,
etc.): Resulta un residuo color oscuro, que deberá ser triturado y
re-incinerado. Si el residuo se quema
Como partículas encendidas
es aromático y si no desaparece, se asocia a un compuesto organometálico
Nota Importante:
Si la sustancia explota o es inflamable, es un dato que sirve para trabajar con
precaución en los ensayos futuros del compuesto.
Si
queda un residuo permanente casi blanco indica la presencia de metales; si se
trata de metales alcalinos éstos se encontrarán en estado de carbonato que dan
reacción alcalina al tornasol y desprenden CO2 con el HCL; si son
alcalinotérreos se encontraran como óxidos que también dan reacción alcalina, y
si hay óxidos anfóteros darán reacción ácida al tornasol. El mercurio y el
arsénico no dejan residuo. Si está presente el hierro o el cromo, el residuo
puede ser coloreado.
5.3. ENSAYO
CON INDICADORES
5.3.1.
CON PAPEL INDICADOR
UNIVERSAL O CON TORNASOL
Coloque
10 mg de la sustancia
|
 Agregar
0,5 ml o 2 gotas de agua |
Ensaye
con papel indicador universal
|
Comparar
con escala patrón:
pH:
__________
|
5.3.2. CON
ROJO CONGO
Coloque
10 mg de la sustancia
|
Agregar
2 gotas de rojo congo |
Que
color observa. Azul indica un pH menor de 4,8 y Rojo mayor de 4,8.
|
Color
obtenido:
pH:
__________
|
5.4. ACCION
DE ACIDOS Y BASES
5.4.1.
CON BICARBONATO DE SODIO
Para comprobarse
la presencia de un ácido o de compuestos que se hidrolicen para dar ácidos más fuertes que el carbónico,
de la siguiente manera:
Disolver 50 mg del compuesto en 0,5 mL de
agua.
|
Agregar
5 o 10 gotas de solución saturada de
Bicarbonato de sodio. |
Se
desprenden burbujas? _____
|
Si
la sustancia es insoluble en agua se disuelve en una mezcla de 0,5 mL de
alcohol – 0,5 mL de agua antes de agregar la solución de bicarbonato. |
5.4.2. CON
ACIDO SULFURICO CONCENTRADO
|
Coloque 100 mg del
compuesto en un tubo de ensayo seco
|
  Agregue 1 mL de
ácido sulfúrico concentrado, agite y observe la reacción. |
Se
disuelve o no la sustancia? _______________
Hay
desprendimiento de gases con o sin efervescencia? ___________
|
Hay desprendimiento de calor? ____
Hay
cambio de color? ______
|
Calentar
con cuidado bajo cabina de extracción y protegiéndose la cara[1]
Que fenómenos se observan? ___________
|
Algunos compuestos, de diferentes tipos, dan
coloraciones en frio o en caliente. Algunas se dan a continuación:
|
COMPUESTOS
|
COLOR
|
|
Indeno
Alfa- pineno
Fluoreno
Fluoranteno
Antraceno
Trifenil carbinol
Timol
Fenolftaleina
Benzhidrol
Floglucinol
Pirogalol
Alfa-nitronaftaleno
Carbazol
Piperonal
Benzalcetona
Benzalacetofenona
Fluorenanona
Fenantraquinona
Acido bencílico
Acido gálico
Acido cinámico
Azo compuesto
Tirosina
|
Rojo
Rojo
Azul calentado por dos minutos
Verde azuloso
Verde en caliente
Amarillo brillante
Rojo en caliente
Rojo
Naranja rojizo
Amarillo verdoso
Violeta claro
Rojo sangre
Amarillo
Amarillo
Naranja Rojizo
Amarillo Fuerte
Rojo violeta
Verde oscuro
Rojo
Purpura en caliente
Verde … Rojo oscuro en caliente
Amarillo o rojo
Rojo en caliente
|
5.4.3. CON
HIDROXIDO DE SODIO
A 200 mg del
compuesto
|
Agregar 1 mL de
NaOH al 10% y agitar la mezcla. |
Que
se observa? ____________
____________
|
Si
a temperatura ambiente no hay reacción o cambio apreciable, calentar la
mezcla con agitación. |
Consideraciones:
Los ácidos, fenoles y las oximas se disuelven en
frio. Los cloruros de ácido y los anhídridos de ácido se disuelven al calentar
y agitar la mezcla. Las quinonas y los polihidroxifenoles dan una coloración
negra. Los aldehídos pueden resinificarse al calentarlos. Los nitrofenoles dan
soluciones rojas o amarillas.
El amoniaco, que se reconoce con un papel tornasol
humedecido, es puesto en libertad a partir de diferentes tipos de compuestos:
en frio, de las sales de amoniaco; por calentamiento moderado, de las amidas,
imidas y uretanos; por ebullición durante algunos minutos, de los nitrilos. Los
derivados de la piridina, desprenden el olor de esta al ser calentados con
álcali.
5.4.4. CON
CAL SODADA
|
1.
En un tubo de ensayo seco mezclar unos 20 mg del
compuesto con cal sodada. |
2.
Luego sobre la mezcla, colocar 200 mg más de cal sodada.
|
 Calentar
fuertemente, colocando un papel tornasol rojo humedecido con agua en la boca
del tubo sin tocarlo, o una varilla humedecida con Reactivo NESSLER. Si hay
desprendimiento de amoniaco el papel tornasol virará azul o el reactivo de
Nessler tomará una coloración marrón |
Consideraciones:
Es útil para la investigación cualitativa del
nitrógeno y se basa en la propiedad que poseen los hidróxidos alcalinos sólidos
y mejor aún, la cal sodada (mezcla de NaOH y CaO) de formar amoniaco, cuando se caliente al rojo, mezcladas con cierta
sustancias orgánicas nitrogenadas.
Este método descrito no sirve para sustancias que
tengan el nitrógeno unido al oxigeno,
como en los grupos nitroso o nitro. Pero si antes de calentar la mezcla se le
incorpora ácido oxálio, es posible obtener resultados positivos. En lugar de
papel tornasol rojo o de reactivo de Nessler, puede usarse, para detectar el
amoniaco, un papel de filtro impregnado con unas gotas de solución de sulfato
de cobre al 10%; el amoniaco reacciona con los iones cobre en el papel y
desarrolla un color azul.
5.5. ENSAYO
DE INSATURACIÓN ACTIVA
Para reconocer los compuestos no saturados se realizan el ensayo 5.5.1 y
5.5.2 y se comparan con los resultados
de la tabla.
5.5.1. CON
BROMO EN TETRACLORURO DE CARBONO
El bromo puede formar compuestos de adición con casi todos los compuestos
insaturados. También puede reaccionar sustituyendo hidrogeno por bromo en
compuestos que son fácilmente bromados pero en este caso hay desprendimiento de
ácido bromhídrico.
 1. Disolver
50 mg del compuesto en 1 mL de tetracloruro de carbono. |
Agregar 3 gotas de solución al 2%. De bromo
en tetracloruro, |
Hacer un ensayo en blanco (CCl4)
y comparar el color.
1.
________
2.
________
|
Si
se desprende un gas colocar papel tornasol azul en la boca del tubo para
detectar HBr. |
Se observa algún cambio en el tornasol?
|
Consideraciones:
La mayoría de los compuestos que poseen estructuras de alquenos y
alquinos adicionan bromo rápidamente, con excepción de las moléculas que
contienen grupos electronegativos unidos a ambos átomos de carbono que están
involucrados en la insaturación. Un compuesto que decolora rápidamente la
solución de bromo sin desprendimiento de gases puede presumirse que es
insaturado, pero esta conclusión debe confirmarse por el ensayo del
permanganato.
Si se decolora la solución de bromo, con liberación de HBr, indica la
presencia de un fenol, amina, enol, aldehído, cetona o algún otro compuesto que
contenga un grupo metileno activo. Las aminas no desprenden HBr después de la
primera sustitución por bromo porque estas reaccionan con HBr producido para
formar sales.
5.5.2. CON
PERMANGANATO DE POTASIO (Baeyer)
El ensayo se basa en el hecho de que compuestos fácilmente oxidable
pueden reducir el ión permanganato, causando la desaparición del color purpura del KMnO4 y la aparición de
un color carmelito del óxido de manganeso.
Aplicando a hidrocarburos, el ensayo es positivo para alquenos alquinos
(ensayo de Bayer)
|
1. Disolver
50 mg del compuesto en 1 mL de agua o etanol. |
Agregar 3 gotas de permanganato de potasio
al 2%. |
Observar durante 30 segundos. Si cambia
de color
|
Hacer un ensayo simultáneamente en blanco
(agua o etanol.
|
Hay cambio en la
coloración?
____________________
Puede usarse acetona en lugar de etanol
para los compuestos insolubles en agua, pero se ha encontrado olefinas dan
prueba negativa en acetona pero positiva en alcohol.
|
Consideraciones:
El bromo reacciona por adición con compuestos insaturados y por
sustitución con otros. El ion permanganato, en presencia de agua, oxida los
alquenos y alquinos a glicoles que son oxidados a los correspondientes ácidos por
un tratamiento más vigoroso con permanganato. Sin embargo el ión permanganato
puede oxidar otros tipos de compuestos. Sin embargo el ion permanganato puede
oxidar otros tipos de compuestos. En la siguiente tabla se resumen los
resultados para los dos ensayos.
|
TIPOS
DE ESTRUCTURAS
|
PERMANGANATO
|
BROMO
|
|
|
ADICIÓN
|
SUSTITUCIÓN
|
||
|
Alquenos y Alquinos
Fenoles, aril, aminas
Mercaptanos, sulfuros
Tiofenoles
|
Positivo
Positivo
Positivo
Negativo
Positivo
Positivo
Positivo
Positivo
|
Positivo
Negativo
|
Positivo
Positivo
Positivo
Negativo
Negativo
Positivo
|
5.6. ENSAYO
DE AROMATICIDAD
5.6.1.
REACCION DE FRIEDEL CRAFTS
|
1. Colocar
100 mg de cloruro de aluminio anhídrido, en un tubo seco. |
Manteniendo
el tubo inclinado, calentar por el fondo, girándolo regularmente sobre la
llama.
|
Dejar
enfriar
|
En
otro tubo preparar una solución colocando unos 20 mg del compuesto y 10 gotas
de cloroformo o tetracloruro de carbono. Dejar caer la solución por las
paredes del tubo frió que contiene el cloruro de aluminio sublimado, girando
el tubo regularmente.
|
Se
presenta alguna coloración sobre el cloruro de aluminio?
__________
|
5.6.2.
ENSAYO DEL FORMALDEHÍDO
– ACIDO SULFURICO
|
1.Preparar una solución con 30 mg del
compuesto disueltos en 1 mL de hexano, ciclohexano o CCl4. |
En
otro tubo coloque 1 mL de ácido sulfúrico concentrado y añadir una gota de
formaldehído al 37%.
|
A
este reactivo agregar 2 gotas de la solución preparada del compuesto y agitar
suavemente.
|
Hacer
simultáneamente ensayo en blanco (Solvente usado)
|
Se
presenta algún color en la capa superior en el momento en que se agrega la
solución del compuesto o luego de haber agitado?
______________________
|
5.6.3.
ENSAYO DEL CLORURO
FERRICO
5.6.3.1.
EN SOLUCIÓN ACUOSA
|
1. Disolver
50 mg del compuesto en 1 mL de agua o una mezcla 1:1 de agua – alcohol. |
Agregar 3 gotas de
cloruro férrico al 2% en agua. |
Se presenta
alguna coloración y/o precipitado?
______________________
|
5.6.3.2.
EN SOLUCION NO ACUOSA
1.
Disolver 0,2 gr de cloruro férrico anhidro en 20 mL de cloroformo y 1,5 mL de
piridina . |
Filtrar la
mezcla
|
Disolver 30 mg del compuesto en 0,5 mL de
cloroformo. |
Agregar 1 gota de la solución anterior de
cloruro férrico en cloroformo con piridina.
|
Se presenta alguna coloración y/o
precipitado?
_______________
_______________
|
6.
Determinación
de constantes físicas
6.1. Determinación del punto de Fusión
|
|
Grupo II
|
|
Sustancia Punto
de fusión (ºC)
|
Sustancia
|
Punto de fusión
(ºC)
|
Timol 50 Benzofenona
48
Naftaleno 80 m-Dinitrobenceno
90
Naftol 95 Acetanilida
114
Ácido benzoico 121 Urea
132
Ácido hipúrico 187 Ácido
succínico 189
7.1. Determinación del punto de EBULLICIÓN
|
Compuesto
|
Nombre IUPAC
|
Fórmula molecular
|
Peso molecular
(g/mol)
|
Punto de
ebullición
(ºC)
|
Pentano
C5H12
72 36,1
Butiraldehido C4H8O 72 76,6
H
OH Butanol C4H10O 74 117,6
n-Heptano C7H16 100 175,8
7.2. Determinación de la DENSIDAD
7.3. 
Indice refracción
Indice refracción
7.4. rotación especifica
8.
ANALISIS
ELEMENTAL CUALITATIVO DE LOS COMPUESTOS ORGANICOS
la investigación
de la presencia o ausencia de nitrógeno, azufre y halógenos es un ensayo muy
importante en la identificación de una sustancia desconocida. Como estos
elementos se encuentran, generalmente, en forma covalente, es necesario, por
algún método, convertirlos en compuestos iónicos para su identificación.
8.1.
INVESTIGACIÓN DEL CARBONO E HIDROGENO
El carbono se revela muchas veces, en los ensayos
preliminares porque las sustancias orgánicas dejan, por calefacción, un residuo
carbonoso, pero como esto (que sucede siempre en carbohidratos, por ejemplo) no
ocurre con los cuerpos volátiles y otras muchas sustancias (el alcohol, éter,
cloroformo, acetona, entre los líquidos y ácido oxálico, cafeína, alcanfor
entre los sólidos, por ejemplo, que se evaporan o subliman cuando se calientan,
sin dejar residuo carbonoso), es necesario recurrir a otros medios para
detección del carbono.
Estos métodos de investigación se basan en la
oxidación hasta CO2, mediante el empleo de diversos agentes oxidantes. Entre
estos esta, en primer lugar, el óxido de cobre que es generalmente preferido.
Es posible determinar el hidrogeno al mismo tiempo
que el carbono:
 1.
Disolver en un tubo de ensayo limpio y seco se mezcla 0,1 gr de la sustancia
bien seca y anhídrida. |
Con 0,5 gr de
óxido cúprico en polvo fino y
recientemente calcinado, se agrega un poco más de óxido cúprico recubriendo
la mezcla.
|
Se
coloca sobre el óxido lana de vidrio, se cierra el tubo con un tapón que
tenga un tubo de vidrio acodado, cuyo extremo se introduce en un tubo que
tenga solución de hidróxido de bario (agua de Barita) o hidróxido de calcio.. |
Se coloca el tubo en una posición
inclinada y se calienta, comenzando por la parte que contiene solamente oxido
cúprico.
|
Un precipitado en el agua de barita
indica la presencia de carbono; si sobre las paredes del tubo se depositan
gotas de agua, se comprueba la presencia de hidrogeno.
_______________
_______________
|
DETERMINACIÓN
DE LOS DEMÁS ELEMENTOS POR FUSIÓN CON METALES
El nitrógeno, azufre y los halógenos se encuentran
en la mayoría de los casos, formando combinaciones que por su escasa
reactividad, no pueden ensayarse directamente;
de aquí la necesidad de convertir estos elementos en formas iónicas que
se pongan de manifiesto, por reacciones comúnmente utilizadas, en el análisis
inorgánico cualitativo. Un método de conversión del nitrógeno, azufre y
halógenos de las moléculas orgánicas en formas iónicas consiste en tratar estas
con un metal alcalino, generalmente sodio, tratamiento que se descompone la
sustancia orgánica y transforma los elementos anteriormente indicados, si
existen, en cianuro sódico, sulfuro sódico y haluros de sodio.
En casos muy especiales, cuando hay nitrógeno y
azufre, puede formarse sulfocianuro de sodio.
Sustancia Orgánica ----Na------ NaCN, Na2S, NaX, NaCNS 
(C, H, N, S, X)
Al disolver en agua, estos productos de la fusión
con sodio, la existencia del ion cianuro se demuestra por su precipitado en
forma de ferrocianuro férrico (azul de Prusia), el ión sulfuro por
precipitación en forma de sulfuro de plomo (negro), y la presencia de halógenos
se pone de manifiesto con nitrato de plata, en presencia de ácido nítrico
diluido, produciendo el característico haluro de plata insoluble.
Precaución
El sodio debe manejarse don muchas precauciones: no
coja el sodio con la mano, no lo deje expuesto al aire, no lo ponga en contacto
con agua, en cuanto sea posible use anteojos protectores para hacer fusión.
Una pequeña clase de compuestos orgánicos tales como
nitro-alcanos, diazo esteres, sales de diazonio y algunos polihaluros
alifáticos (cloroformo, tetracloruro de carbono) reaccionan
explosivamente 
con sodio o magnesio caliente. Si ocurre
una pequeña explosión, cuando la porción se calienta con el sodio, debe
interrumpirse el procedimiento y reducir 0,5 g de compuesto desconocido por
ebullición con 5 mL de ácido acético glacial y 0,5 g de polvo de zinc. Cuando
la mayoría del zinc se haya disuelto, se evapora la mezcla a sequedad y con el
residuo se procede a hacer la fusión sódica.
con sodio o magnesio caliente. Si ocurre
una pequeña explosión, cuando la porción se calienta con el sodio, debe
interrumpirse el procedimiento y reducir 0,5 g de compuesto desconocido por
ebullición con 5 mL de ácido acético glacial y 0,5 g de polvo de zinc. Cuando
la mayoría del zinc se haya disuelto, se evapora la mezcla a sequedad y con el
residuo se procede a hacer la fusión sódica.
Procedimiento
|
1.
Corte un pedacito de sodio de unos 3mm de diámetro (los pedazos de sodio
sobrantes devuélvalos al frasco), séquelo con un pedazo de papel de filtro y
colóquelo en un tubo de vidrio pequeño (50 por 8mm), junto con una
pequeñísima cantidad (1 mg) del compuestos a ensayar. |
2. Caliente la
parte interior del tubo hasta que el sodio funda y sus vapores suban en el
tubo. Tenga cuidado, al calentar el tubo de que el extremo abierto de este se
dirija hacia la pared o hacia un sitio donde las proyecciones de sodio incandescente
no puedan causar daño.
|
3. Con una micro-espátula agregue más
sustancia (20 mg), continúe calentando
hasta que el tubo permanezca al rojo, por unos minutos, y la sustancia
orgánica se haya descompuesto totalmente; introduzca este tubo (al rojo) en
un vaso de precipitados que contenga unos 15 mL de agua destilada.
|
4. (tenga cuidado porque el sodio que
queda en exceso de sodio, deje reposar el tubo y agregue unas 4-8 gotas de
etanol o metanol con el objeto de destruir el exceso de sodio).
5. Una vez el tubo roto en el agua
destilada, caliente a ebullición para que los iones entren en solución, y
filtren en caliente.
|
6. El filtrado, que contiene los iones
para ser investigados, debe ser incoloro y alcalino; si es coloreado puede
ser debido a una fusión deficiente y que ha quedado sustancia sin
descomponer, por lo cual debe repetirse la fusión; si el filtrado no es
alcalino, agregue unas gotas de sln de NaOH 20% hasta reacción alcalina.
|
Este
filtrado será el que se use para las determinaciones siguientes:
8.3.
DETERMINACIÓN DEL AZUFRE
Si la sustancia contiene azufre, por la fusión
sódica este se convierte en sulfuro de sodio y el ión sulfuro puede
determinarse por varias maneras.
8.3.1.
Sulfuro de plomo
|
1.
Acidule un mL de la fusión sódica con ácido
acético y añada dos gotas de acetato de plomo |
Un precipitado
carmelita o negro o una coloración oscura indican presencia de azufre.
Se presenta alguna
coloración y/o precipitado? ___________
|
Es necesario
acidular el filtrado porque el acetato de plomo, en medio alcalino se
hidroliza una coloración blancuzca.
|
|
8.3.2.
Nitroprusiato de sodio
|
1.
A un mL añada dos gotas de solución de
nitroprusiato de sodio al 0,1% si se obtiene un color rojo violeta hay azufre
presente. |
 |
8.4.
DETERMINACIÓN DEL
NITROGENO COMO ION CIANURO
La determinación del nitrógeno no es tan fácil,
debido a varios inconvenientes presentes en la fusión sódica: a) muchas
sustancias volatilizan antes de que la fusión sódica comience, por tanto será
necesario hacer la fusión por otro método. b) Algunos compuestos pueden dar su
nitrógeno como nitrógeno elemental. c) Algunos compuestos
(poli-nitrocompuestos, azocompuestos, derivados del pirrol, proteínas y otros)
reaccionan muy lentamente, de tal modo que molestan para dar pruebas realmente
positivas. Pueden obtenerse mejores resultados mezclado la sustancia con
sacarosa y sometiendo esta mezcla a la fusión. Por tanto es necesario realizar
la fusión con mucho cuidado y generalmente hacer una confirmación de la
presencia del nitrógeno por métodos diferentes. Un procedimiento muy conocido
que emplea la fusión sódica se conoce como el método de Lassaigne y otro
alternativo que determina nitrógeno de manera indirecta recibe el nombre de
método de WillWarrentrapp.
En el método de Lassaigne el cianuro de sodio (compuesto iónico) formado
en la fusión sódica se convierte en ferrocianuro férrico, conocido como azul de
Prusia, mediante la adición de sulfato ferroso y cloruro férrico, de acuerdo
con las siguientes reacciones:
Al hervir la solución alcalina de los iones ferrosos, algunos de ellos se
oxidan a iones férricos, Fe+3 y para disolver los hidróxidos
férricos se agrega ácido clorhídrico:
En este caso, el cianuro ferroso obtenido al inicio reacciona con exceso
de cianuro de sodio para formar ferrocianuro de sodio:
El cloruro férrico reacciona con el ferrocianuro de sodio para dar un
complejo soluble de color azul de prusia brillante:
Finalmente, si la sal férrica está en exceso, el producto originado es el
azul de prusia insoluble:
Si están presente el azufre y el nitrógeno y se forma sulfocianuro, la
reacción es:
KCNS + FeCl3 --à Fe(CNS)3 + 3KCl Color rojo
Por otro lado, el método de Will-Warrentrapp consiste en mezclar la
sustancia de origen orgánico (que contiene nitrógeno) con cal sodada (CaO y
NaOH) o alternativamente con 10 mL de NaOH 6N y calentar sin llegar a
ebullición. En dichas condiciones los compuestos que no tienen nitrógeno unido
a oxígeno desprenden amoniaco, el cual puede detectarse con papel tornasol rojo
previamente humedecido. Alternativamente el amoniaco puede hacerse burbujear en
una solución de fenolftaleína que virará o tomará una coloración rosada.
8.4.1.
Formación del
ferrocianuro férrico (Azul de Prusia)
Precaución:
No se debe añadirse exceso de sulfato ferroso porque todos los iones
cianuro existentes reaccionan para formar el Fe(CN)2 y no quedarían
para que las reacciones continuaran y pudiera formarse el ferrocianuro de
sodio, siendo por tanto imposible la formación del ferrocianuro férrico (azul
de Prusia)
Procedimiento:
|
1.
Cerciorese de que el filtrado de la fusión sódica este básico (pH=13). En un
tubo de ensayo coloque dos mL de filtrado, agregue dos gotas de solución de
sulfato ferroso al 5% y 5 gotas de fluoruro de potasio al 10%. Caliente la
mezcla hasta ebullición y luego
enfrie, agregue dos gotas de solución de cloruro férrico al 2% |
2. acidule con
ácido clorhídrico 2N para disolver los hidróxidos formados. Si en el filtrado
de la fusión con sodio existen iones cianuro, aparecer un precipitado azul o
bien una solución coloidal azul si la cantidad de iones presentes es pequeña.
Para apreciar mejor, cantidades pequeñas de precipitado, filtre la solución.
|
3. el color azul contrastara con el
blanco del papel del filtro en el que se recoge. Si la solución es incolora o
amarilla no hay hidrogeno. Si el compuesto contiene azufre, al agregar el
sulfato ferroso se obtiene un precipitado oscuro (casi negro) que puede
filtrarse y agregar luego el cloruro férrico y el ácido.
|
4. En algunos casos cuando están
presentes el nitrógeno y el azufre, en lugar del precipitado azul se obtiene
una coloración roja, que es debida a la formación de sulfocianuro férrico,
siendo entonces un ensayo positivo tanto para el azufre como para el nitrógeno.
|
8.4.2.
Reactivo bencina
–acetato de cobre
El ensayo se basa en la obtención de una coloración
azul, originada por la oxidación de la bencidina a una imina quinónica.
Reactivo
El reactivo de bencidina acetato de cobre se prepara
a partir de dos soluciones:
Solución A: 150 mg de bencidina en 100 mL de agua y
un mL de ácido acético.
Solución B: 286 mg de acetato de cobre en 100 mL de
agua.
Las dos soluciones se guardan por separado en
botellas oscuras y reactivo se prepara en el momento de usarlo, mezclando
partes iguales de cada una.
Procedimiento
|
1.
En un tubo de ensayo coloque un mL de filtrado
de la fusión sódica añada ácido acético hasta reacción acida, incline un poco
el tubo y agregue de 5 a 10 gotas de reactivo por las paredes del tubo de tal
manera que no hay mezcla de las dos soluciones. |
2. El desarrollo
de una coloración azul, en la superficie de separación de las dos capas,
indica la presencia de los iones cianuro y por tanto de nitrógeno. Si el ión
sulfuro está presente debe ser removido por adición de acetato de plomo,
ácido acético y filtración (no debe añadirse exceso de acetato de plomo).
|
8.5.
DETERMINACIÓN DE
HALOGENOS EN GENERAL
Todo material debe estar perfectamente lavado con
agua destilada, porque a veces se obtiene una turbidez debido a impurezas, se recomienda
hacer el tiempo un ensayo en blanco, para comprobar los reactivos.
Procedimiento
|
1.
A un mL de filtrado de la fusión sódica, agregue ácido nítrico al 5 % hasta
reacción ácida al tornasol; si hay nitrógeno o azufre presentes caliente la
solución hasta reducir su volumen a la mitad, con lo cual se expulsa el HCN y
el H2S, ya que si están presentes interfieren en la prueba. |
2. Enfrié la
solución y añada dos gotas
de
solución de nitrato de plata al 2% (la solución debe estar ácida para que los
iones plata no precipiten como óxido o hidróxido). La formación de un
precipitado blanco o amarillento indica la presencia del cloro, bromo o yodo. |
3. El fluor no da precipitado pues el
fluoruro de plata es muy soluble en agua.
|
|
Reacciones
NaX + AgNO3
---à AgX(precipitado) + NaNO3 X=Cl, Br o I
|
||
DIFERENCIACIÓN ENTRE
CLORO, BROMO Y YODO
Si se obtenido prueba positiva para halógenos, es
necesario saber cuál o cuáles están presentes. Para ello existen varias pruebas
de las cuales se describen dos.
8.5.1.
Primer Método
8.5.2.
Segundo Método
METODOS
DIFERENTES DE LA FUSIÓN SODICA PARA CONFIRMAR NITROGENO, AZUFRE O HALOGENOS
8.5.2.1. Investigación del nitrógeno
Para la investigación del nitrógeno, por el método 5.4.4.
Con Cal Sodada.
8.5.2.2. Investigación del
azufre
Ensayo de Carius
El ensayo se basa en que el azufre de un compuesto orgánico, al tratarlo
con ácido nítrico concentrado o fumante, durante largo tiempo a ebullición se
oxida hasta sulfato y este se reconoce con cloruro de bario.
Procedimiento
 1.
En una
capsula de porcelana, coloque unos 100 mg del compuesto, añada 10 ml de ácido
nítrico concentrado y caliente a ebullición por unos 10 minutos; deje enfriar
y diluya la solución con 10 mL agua destilada. |
2. Añada dos y tres gotas
de solución e cloruro de bario; la formación
de un precipitado blanco indica presencia del azufre. |
8.5.2.3. Investigación de Halógenos
Ensayo de Beilstein
Este ensayo se basa en la producción de haluros de cobre volátiles que la
comunican a la llama una coloración verde o azul verdosa.
|
1.
Con un
alambre de cobre, que tiene una pequeña circunferencia en el exterior, toque
una pequeña porción de óxido cúprico caliente hasta que el óxido se adhiera.
|
 2.
Ponga una pequeña cantidad de las sustancias a ensayar, en la parte que se ha
calentado previamente y caliéntela a la llama del mechero observando el color
producido. Si la coloración es verde o azul verdosa posiblemente hay halógeno |
8.5.2.4. Fusión
con Magnesio y Carbonato de Potasio
Algunos compuestos orgánicos nitrogenados, debido a
su elevada volatilidad, no alcanzan a reaccionar con el sodio o desprenden nitrógeno
elemental en la fusión con sodio, por lo tanto no se produce el ión cianuro y
no da la prueba de azul de Prusia. En estos casos se emplean otros métodos de
descomposición en los que los vapores se emplean otros métodos de descomposición
en los que, los vapores resultantes del compuesto se hacen pasar por una mezcla
caliente de carbonato de potasio y magnesio metálico.
Procedimiento
9.
CLASIFICACIÓN DE LAS
SUSTANCIAS ORGANICAS POR SOLUBILIDAD
9.1.GENERALIDADES
Una solución es una mezcla homogénea de especies químicas
dispersadas a escala molecular. De esta definición se deduce que las soluciones
formen una sola fase.
9.1.1.
Las fuerzas de Van Der
Waals
Que son fuerzas de atracción debidas a la distorsión
de las nubes electrónicas en las moléculas cuando estas están cerca.
9.1.2.
Interacciones Dipolo –
Dipolo
En las cuales el puente de hidrogeno es considerado
como un caso especial. Los dipolos se crean en las moléculas debido a la
diferencia en electronegatividades de los átomos que la constituyen. Las moléculas
con dipolos permanentes ejercen fuerzas entre ellas y se asocian. El puente de
hidrogeno se forma cuando un átomo de hidrogeno puede ser atraído por dos átomos
fuertemente electronegativos creando así una unión fuerte entre ellos, estando
atado a un átomo por un enlace covalente y al otro por una fuerza electrostática.
9.1.3.
Interacciones Ión – Dípolo
Es otro tipo de atracción importante en particular
si el solvente es agua. Como las moléculas de agua forman dipolos permanentes
debido a la diferencia de electronegatividades entre los átomos de oxigeno e
hidrogeno, estos pueden orientarse sobre aniones o cationes solvatandolos.
9.2.SOLENTES
UTILIZADOS EN LA CLASIFICACIÓN
9.2.1.
Ensayos específicos de
solubilidad:
La solubilidad de una sustancia orgánica en diversos disolventes es un
fundamento del método de análisis cualitativo orgánico desarrollado por Kamm,
este método se basa en que una sustancia es más soluble en un disolvente cuando
sus estructuras están íntimamente relacionadas. Pero dentro de la solubilidad
también existen reglas de peso molecular, ubicación en una serie homóloga y los
disolventes que causan una reacción química como son los ácidos y las bases,
también se incluyen los ácidos orgánicos inertes que forman sales de oxonio y
sulfonio.
Independientemente de las causas de la disolución del compuesto que se
investiga, se considera que hay disolución cuando 0,05g de la sustancia sólida
o 0,1 ml de la sustancia líquida forman una fase homogénea a la temperatura
ambiente con 3 ml de solvente.
9.2.2.
Solubilidad en agua:
En general cuatro tipos de compuestos son solubles en agua, los
electrolitos, los ácidos, las bases y los compuestos polares. En cuanto a los
electrolitos, las especies iónicas se hidratan debido a las interacciones
Ion-dipolo entre las moléculas de agua y los iones. El número de ácidos y bases
que pueden ser ionizados por el agua es limitado, y la mayoría se disuelve por
la formación de puentes de hidrógeno. Las sustancias no iónicas no se disuelven
en agua, a menos que sean capaces de formar puentes de hidrógeno; esto se logra
cuando un átomo de hidrógeno
Se encuentra entre dos átomos fuertemente electronegativos, y para
propósitos prácticos sólo el flúor, oxígeno y nitrógeno lo forman. Por
consiguiente, los hidrocarburos, los derivados halogenados y los tioles son muy
poco solubles en agua.
9.2.3.
Solubilidad en éter:
En general las sustancias no polares y ligeramente polares se disuelven
en éter. El que un compuesto polar sea o no soluble en éter, depende de la
influencia de los grupos polares con respecto a la de los grupos no polares
presentes. En general los compuestos que tengan un solo grupo polar por
molécula se disolverán, a menos que sean altamente polares, como los ácidos
sulfónicos. La solubilidad en éter no es un criterio único para clasificar las
sustancias por solubilidad.
9.2.4.
Solubilidad en hidróxido
de sodio:
Los compuestos que son insolubles en agua, pero que son capaces de donar
un protón a una base diluida, pueden formar productos solubles en agua. Así se
considera como ácido los siguientes compuestos: aquellos en que el protón es
removido de un grupo hidroxilo, como los ácidos sulfónicos, sulfínicos y carboxílicos;
fenoles, oximas, enoles, ácidos hidroxámicos y las formas “aci” de los nitro
compuestos primarios y secundarios.
El protón es removido de un átomo de azufre, como los trío fenoles y los
mercaptanos.
De un átomo de nitrógeno como en las sulfonamidas,
N-monoalcohil-sulfonamida- N monoetilsustituidas y aquellos fenoles que tienen
sustituyentes en la posición orto.
9.2.5.
Solubilidad en ácido
sulfúrico concentrado:
Este ácido es un donador de protones muy efectivo, y es capaz de protonar
hasta la base más débil. Tres tipos de compuestos son solubles en este ácido,
los que contienen oxígeno excepto los diariléteres y los perfluoro compuestos
que contienen oxígeno, los alquenos y los alquinos, los hidrocarburos
aromáticos que son fácilmente sulfonados, tales como los isómeros meta di
sustituidos, los trialcohil-sustituidos y los que tienen tres o más anillos
aromáticos. Un compuesto que reaccione con el ácido sulfúrico concentrado, se
considera soluble aunque el producto de la reacción sea insoluble.
Todos los ensayos de solubilidad deben llevarse a cabo, a la temperatura
del laboratorio, en tubos de ensayos pequeños, pero de tamaño suficiente para
poder agitar vigorosamente, el solvente y el soluto.
9.3.
DETERMINACION DE LA SOLUBILIDAD DE LOS COMPUESTOS
Todos los ensayos de solubilidad deben llevarse a cabo, a la temperatura
del laboratorio, en tubos de ensayos pequeños, pero de tamaño suficiente para
poder agitar vigorosamente, el solvente y el soluto
9.3.1.
CANTIDAD DE MATERIAL
REQUERIDO:
Usar una relación de 0.10 g de solidos o 0.20 mL de líquido, para 3 mL de
solvente.
8.3.2.1.
SOLUBILIDAD EN AGUA:
Tratar una porción de 0.10 g de solido o 0.20 mL de líquido con 3mL de
agua destilada, agitar vigorosamente. Si el compuesto no disuelve totalmente en
los 3 mL de agua se considera como insoluble. Si se trata de un líquido añadir
0.20 mL del compuesto a 3 mL de agua y agitar. En ambos casos medir el pH con
papel indicador.
8.3.2.2.
SOLUBILIDAD EN ÉTER
Si el compuesto es soluble en
agua, se repite el ensayo con éter,
usando un tubo seco.
8.3.2.3.
SOLUBILIDAD EN NAOH AL
5%
Si el compuesto es insoluble en agua se ensaya su solubilidad en
solución de NaOH al 5%. Observar si
aumenta la temperatura. Si el
compuesto parece insoluble sacar algunas gotas de líquido sobrenadante y trasvasar a un tubo
de ensayo. Agregar gota a gota HCL al 5 % hasta acidificar y
observar si se forma precipitado o turbidez; en caso positivo el compuesto
se clasifica en el grupo 3.
8.3.2.4.
SOLUBILIDAD EN NAHCO3 AL 5%
Si el compuesto es soluble en NaOH
al 5% hacer el ensayo con NaHCO3
al 5 %. Observar si el compuesto se
disuelve y si de inmediato se desprende
CO2 (ácido
carboxílico, sulfónico, fenoles). Si se desprende después de cierto tiempo (algún aminoácido).
8.3.2.5.
SOLUBILIDAD EN HCL AL 5%
A una cantidad de 0,1 g (0,2
mL) de sustancia agregar porciones
sucesivas de 1 mL de HCl al 5%. Algunas
bases orgánicas (por ejemplo, la naftilamina) dan cloruros que son solubles en
agua pero que precipitan en exceso de HCl. Si el compuesto se disuelve va al grupo 4. Si el compuesto es insoluble sacar algunas gotas del líquido sobrenadante
y agregar NaOH al 5% hasta basicidad y
observar si se forma un precipitado, en caso positivo el compuesto se clasifica
en el grupo 4.
8.3.2.6
SOLUBILIDAD EN H2SO4 CONCENTRADO
Si la sustancia no es soluble en agua, en
NaOH al 5%, ni en HCl al 5%, se prueba su solubilidad en H2SO4
concentrado. Agregar 0,1 g (0,2 mL.) de sustancia a 3 mL de H2SO4
concentrado. Si el compuesto no se solubiliza inmediatamente, agitar por un
cierto tiempo pero no calentar. Observar si se produce un cambio de color (carbonización, desprendimiento
de gas, polimerización).
TEORIA
DE LA SOLUBILIDAD
División de los compuestos orgánicos en grupos de solubilidad
En las siguientes tablas se puede observar los 6 grupos de solubilidad,
con diferentes compuestos que pertenecen
a dichos grupos.
9.
Análisis
Funcional
9.3.
Ácidos Carboxílicos
|
Nº
|
Prueba
|
Positiva
|
Negativa
|
Precipitación
|
Color Ini.
|
Color Fin.
|
|
1
|
ensayo con bicarbonato de sodio
|
|
|
|
|
|
|
2
|
Ensayo con indicadores
|
|
|
|
|
|
|
3
|
Ensayo de yodato –yoduro
|
|
|
|
|
|
|
4
|
Converción en éster y POSTERIOR – prueba del
hidroxamato
|
|
|
|
|
|
|
5
|
prueba de ninhidrina
|
|
|
|
|
|
|
6
|
Equivalente de neutralización
|
|
|
|
|
|
9.4.
Anhídridos
|
Nº
|
Prueba
|
Positiva
|
Negativa
|
Precipitación
|
Color Ini.
|
Color Fin.
|
|
1
|
Prueba del hidroxamato ferrico
|
|
|
|
|
|
|
2
|
prueba de coloración con acido mercapto acetico –
acido nitrico
|
|
|
|
|
|
9.5.
Esteres
|
Nº
|
Prueba
|
Positiva
|
Negativa
|
Precipitación
|
Color Ini.
|
Color Fin.
|
|
1
|
Prueba de hidroxamato
|
|
|
|
|
|
|
2
|
hidrólisis
|
|
|
|
|
|
|
3
|
equivalente de saponificación
|
|
|
|
|
|
9.6.
ALCOHOLES
|
Nº
|
Prueba
|
Positiva
|
Negativa
|
Precipitación
|
Color Ini.
|
Color Fin.
|
|
1
|
Ensayo de permanganato de potasio
|
|
|
|
|
|
|
2
|
Ensayo con sodio metalico
|
|
|
|
|
|
|
3
|
ensayo de acido nitrocromico
|
|
|
|
|
|
|
4
|
ensayo de xantato
|
|
|
|
|
|
|
5
|
ensayo con nitrato cérico amónico
|
|
|
|
|
|
|
6
|
ensayo con vanato – oxina
|
|
|
|
|
|
|
7
|
ensayo con vanadio
|
|
|
|
|
|
|
8
|
acido sulfosalicilico
|
|
|
|
|
|
|
9
|
CONVERSIÓN en éster y POSTERIOR prueba del
hidroxamato
|
|
|
|
|
|
|
10
|
DIFERENCIACIÓN entre ALCOHOLES 1º, 2º y 3º.
|
|
|
|
|
|
|
11
|
ensayo con ANHÍDRIDO crómico
|
|
|
|
|
|
|
12
|
ensayo con N-bromo succinimida
|
|
|
|
|
|
|
13
|
ensayo de lucas
|
|
|
|
|
|
|
14
|
ensayos de COLORACIÓN
|
|
|
|
|
|
|
15
|
polihidroxialcoholes
|
|
|
|
|
|
9.7.
FENOLES
|
Nº
|
Prueba
|
Positiva
|
Negativa
|
Precipitación
|
Color Ini.
|
Color Fin.
|
|
1
|
Ensayo con indicadores
|
|
|
|
|
|
|
2
|
ensayo con cloruro férrico
|
|
|
|
|
|
|
3
|
ensayo con nitrato cérico amónico
|
|
|
|
|
|
|
4
|
ensayo con agua de bromo
|
|
|
|
|
|
|
5
|
ensayo con cloranil en dioxano
|
|
|
|
|
|
|
6
|
copulación con sales de diazonio
|
|
|
|
|
|
|
7
|
FORMACIÓN de FTALEÍNAS
|
|
|
|
|
|
|
8
|
ensayo de lieberman
|
|
|
|
|
|
|
9
|
ensayo de millon
|
|
|
|
|
|
|
10
|
ensayo con koh en presencia de cloroformo
|
|
|
|
|
|
9.8.
Éteres
|
Nº
|
Prueba
|
Positiva
|
Negativa
|
Precipitación
|
Color Ini.
|
Color Fin.
|
|
1
|
Ensayo de FEROZ
|
|
|
|
|
|
|
2
|
ensayo por esterificación
|
|
|
|
|
|
|
3
|
ensayo del yodo en bisulfuro
|
|
|
|
|
|
9.9.
Aldehídos y cetonas
|
Nº
|
Prueba
|
Positiva
|
Negativa
|
Precipitación
|
Color Ini.
|
Color Fin.
|
|
1
|
Ensayo con 2,4-dinitrofenilhidracina
|
|
|
|
|
|
|
2
|
DIFERENCIACIÓN entre aldehidos- cetonas
|
|
|
|
|
|
|
3
|
Ensayo con el reactivo de feling
|
|
|
|
|
|
|
4
|
ensayo con reactivo de tollens
|
|
|
|
|
|
|
5
|
ensayo con el reactivo de schiff
|
|
|
|
|
|
|
6
|
prueba del haloformo
|
|
|
|
|
|
9.10.
CARBOHIDRATOS
|
Nº
|
Prueba
|
Positiva
|
Negativa
|
Precipitación
|
Color Ini.
|
Color Fin.
|
|
1
|
Enasyo de molisch
|
|
|
|
|
|
|
2
|
azucares reductores
|
|
|
|
|
|
|
3
|
DIFERENCIACIÓN entre MONOSACÁRIDOS y DISACÁRIDOS
|
|
|
|
|
|
|
4
|
reactivo de barfoed
|
|
|
|
|
|
|
5
|
DIFERENCIACIÓN de MONOSACÁRIDOS
|
|
|
|
|
|
|
6
|
ensayo para cetosas
|
|
|
|
|
|
|
7
|
ensayo de seliwanoff
|
|
|
|
|
|
|
8
|
ensayo de pentosas
|
|
|
|
|
|
|
9
|
reactivo de bial
|
|
|
|
|
|
|
10
|
reactivo de tollens para pentosas
|
|
|
|
|
|
|
11
|
Prueba de la bencidina de Tauber
|
|
|
|
|
|
|
12
|
FORMACIÓN de osazonas
|
|
|
|
|
|
9.11.
Aminas
|
Nº
|
Prueba
|
Positiva
|
Negativa
|
Precipitación
|
Color Ini.
|
Color Fin.
|
|
1
|
Cloranil en dioxano
|
|
|
|
|
|
|
2
|
copulación con sales de diazonio
|
|
|
|
|
|
|
3
|
ensayo de ión cúprico para aminas de bajo peso
molucular
|
|
|
|
|
|
|
4
|
ensayo de ferricianuro
|
|
|
|
|
|
|
5
|
ensayo de lignina
|
|
|
|
|
|
|
6
|
reacción con ácido nitroso
|
|
|
|
|
|
|
7
|
reacciones de aminas primarias
|
|
|
|
|
|
|
8
|
diazotación y copulación
|
|
|
|
|
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9
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reacciones de la carbilamina
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10
|
ensayo de rimini
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11
|
reacciones de aminas segundarias
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12
|
ensayo de ditiocarbonato de niquel
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13
|
ensayo de simon
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14
|
reacciones de aminas terciarias
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15
|
ensayo de acido CÍTRICO y ANHÍDRIDO acetico
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16
|
sales de amonio cuaternarias
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9.12.
Amidas
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Nº
|
Prueba
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Positiva
|
Negativa
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Precipitación
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Color Ini.
|
Color Fin.
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|
1
|
Ensayo de hidroxamato
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2
|
amidas simples
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|
3
|
Hidrólisis
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4
|
DISTINCIÓN entre amidas alifáticas y aromaticas
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5
|
reaccion de biuret
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6
|
amidas sustituidas
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7
|
Hidrólisis
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8
|
anilidas
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|
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|
|
|
|
9
|
sulfonamidas
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10
|
imidas
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|
11
|
sulfanilamidas
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|
|
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|
|
12
|
ureas, tioúreas
|
|
|
|
|
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9.13.
Compuestos Nitro, Nitroso, Oxima, Azo y Azoxi
|
Nº
|
Prueba
|
Positiva
|
Negativa
|
Precipitación
|
Color Ini.
|
Color Fin.
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|
1
|
Ensayo de Griess
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|
|
|
|
|
|
2
|
ensayo de reducción
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|
|
|
|
|
|
3
|
ensayo de hidroxido ferroso
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4
|
ensayos especiales para nitrocompuestos
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|
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|
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|
|
5
|
nitroparafinas
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|
|
|
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|
6
|
nitrofenoles
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|
|
|
|
|
|
7
|
nitrosocompuestos
|
|
|
|
|
|
|
8
|
oximas
|
|
|
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|
|
9.14.
Nitrilos
|
Nº
|
Prueba
|
Positiva
|
Negativa
|
Precipitación
|
Color Ini.
|
Color Fin.
|
|
1
|
ensayo con hidroxilamina
|
|
|
|
|
|
|
2
|
hidrolisis
|
|
|
|
|
|
9.15.
Nitratos y Nitritos
|
Nº
|
Prueba
|
Positiva
|
Negativa
|
Precipitación
|
Color Ini.
|
Color Fin.
|
|
1
|
ensayo de la difenilamina
|
|
|
|
|
|
9.16.
Compuestos que contienen azufre
|
Nº
|
Prueba
|
Positiva
|
Negativa
|
Precipitación
|
Color Ini.
|
Color Fin.
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|
1
|
Sulfatos
|
|
|
|
|
|
|
2
|
sulfuros
|
|
|
|
|
|
|
3
|
disulfuros
|
|
|
|
|
|
|
4
|
mercaptanos
|
|
|
|
|
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|
5
|
acidos sulfónicos y sulfonamidas
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|
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|
9.17.
Compuestos
Halogenados
|
Nº
|
Prueba
|
Positiva
|
Negativa
|
Precipitación
|
Color Ini.
|
Color Fin.
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|
1
|
Ensayo con nitrato de plata acuoso
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|
2
|
haluros de acido
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|
3
|
haluros de alquilo y arilo
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|
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|
|
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4
|
ensayo con nitrato de plata alcoholico
|
|
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|
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|
5
|
ensayo con yoduro de potasio en acetona
|
|
|
|
|
|
BIBLIOGRAFÍA
Ø ANTONYC.
WILL BRAHAM “Introducción a química orgánica y biología”. Editorial Adbison – wesley iberoamericana, wilmington
E.N.A 1989.
Ø
BONNER
WILLIAM. “Química orgánica básica”. Editorial Alambra S.A.
México 1978.
Ø
FESSENDEN, JUAN Y RALPH.
“Química orgánica”. México gr. Editorial Iberoamericana S.A. 1983
Ø
GRIFFIN W. RODGER.
“Química orgánica moderna”. Editorial Reverte S.A. México 1972.
Ø
MORRISON Y BOYD.
“Química orgánica” Sexta edición Editorial Addison – Wesler. Iberoamericana.
Ø
NOLLER, CARL. “Química
orgánica”. México. Editorial Interamericana S.A.
Ø SALOMÓN,
GRAHAM J. W. “Fundamentos de química orgánica” Tercera Edición. Editorial
Limina. México 1996.
[1] Muchos ácidos desprenden
gases con efervescencia como el acético, benzoico, etc. Otros compuestos se
carbonizan como los carbohidratos y algunos hidroxiácidos (cítrico, tartárico).
[2] Alquenos con grupos
electronegativos unidos a los carbonos del doble enlace reaccionan muy
lentamente en las condiciones del ensayo Ejemplo: estilbeno ácido cinámico
[5] Los alcoholes secundarios
reaccionan más rápidamente que los primarios. Los alcoholes de alto peso
molecular reaccionan tan lentamente que el ensayo puede aparecer negativo.
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